五粮液酒是公司主导产品，以高粱、大米、糯米、小麦、玉米五种精细谷物为原料，以古法工艺配方酿造而成，是世界上率先采用五种粮食进行酿造的烈性酒。其多粮固态酿造历史传承逾千年，自盛唐时期的“重碧酒”即开始采用多粮酿造，公元765年，大诗人杜甫途经宜宾，当地行政长官杨使君在东楼设宴，以重碧酒款待，杜甫饮后赞叹不已，写下了《宴戎州杨使君东楼》：“胜绝惊身老，情忘发兴奇。座从歌伎密，乐任主人为。重碧拈春酒，轻红擘荔枝。楼高欲愁思，横笛未休吹。”公元782年，经唐德宗下诏，重碧酒正式成为官方酒（郡酿）。
明初，陈氏家族创立“温德丰”酒坊，融合姚子雪曲酿制精要，将原五粮配方中的小米替换为当时新从海外引进的玉米，终形成了更趋完美的“陈氏秘方”。
清末，邓子均继承“温德丰”酒坊后，将其改名为“利川永”；1909年，邓子均携酒参加当地名流宴会，晚清举人杨惠泉品尝后说：“如此佳酿，名为杂粮酒，似嫌凡俗，姚子雪曲名字虽雅，但不足以反映韵味，既然此酒集五粮之精华而成玉液，何不更名为五粮液？”言毕，举座为之喝彩，邓子均欣然采纳，五粮液自此正式得名。
1963年，五粮液首次参加全国评酒大会，此次评酒会采用混合编组、密码编号，对所有参评白酒不分香型进行盲评，因会议规格之高、涵盖酒样之多、覆盖范围之广、评判标准之严远超以往，被广泛认为是真正意义上的次全国性评酒会。